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超细碳酸钙市场调研报告碳酸钙基本知识重钙、轻钙、活性钙的定义•重质碳酸钙(GCC)用机械方法直接粉碎天然的石灰石、白垩、贝壳等,再经干燥、筛分制得•轻质碳酸钙(沉淀碳酸钙,PCC)将石灰石等富含碳酸钙的原料煨烧成生石灰,加水消化成石灰乳,再与二氧化碳气体进行碳化反应制得•活性碳酸钙(胶质碳酸钙)将重质或轻质碳酸钙表面进行活化处理制得一般采用脂肪酸、或特殊脂肪酸处理,使碳酸钙表面活性改善,亲油性提高碳酸钙的工业等级工业碳酸钙按平均粒径分级5微粒碳酸钙>
1.5um微粉碳酸钙、
2.1〜5um微细碳酸钙、
3.
0.1-1um超细碳酸钙
4.20〜100nm超微细碳酸钙,<
5.20nm通常把超细碳酸钙和超微细碳酸钙称为纳米级碳酸钙O超细钙的生产方式从国内主要科研单位了解的情况是
1.目前,重钙达不到纳米级别♦目前,所有的超细钙都是轻钙♦我国超细钙的主要生产方式
2.间歇鼓泡碳化法♦连续鼓泡碳化法♦连续喷雾碳化法♦超重力反应结晶法♦八超细碳酸钙主要应用范围橡胶工业碳酸钙是橡胶工业中应用最早、用量最大的填料主要作用•增加产品体积、节约昂贵的天然橡胶和降低成本•改进橡胶的加工性能添加了超细钙的橡胶产品其硫化胶拉长率、抗撕裂性能、压缩变形和耐屈挠性能,明显好于添加一般碳酸钙的产品•用于丁氟、丁苯、丁基等原料中,可使硫化强度提高屈绕度提高倍33-41%,1-7•超细钙具有良好的补强和增白作用,可制得透明和半透明的橡胶产品应用要求•微米级碳酸钙在橡胶中可作为非功能型填料•超细活性碳酸钙(粒径范围在)能在橡胶中均匀分散,具有较强的补30〜80nm,强能力•粒径小于时,补强性能可与白炭黑比美可以和碳黑、白碳黑等功能性填20nm料配合使用(这种超细活性钙日本称之为“白艳华”)塑料工业塑料工业是我国超细钙行业最大的用户之一,也是应用技术较成熟的领域主要作用•增加塑料产品体积,降低成本•提高塑料产品的稳定性、硬度和刚度•改进塑料的加工性能、提高其耐热性•改进塑料的散光性、抗擦伤性、平滑度和对缺口抗冲击强度的增韧效果•改善塑料在混炼过程中的粘流性等应用要求吸油值不能太高塑料加工需要使用增塑剂,如果碳酸钙吸油值高,吸收增塑剂的量也大,这样塑料的加工性能就会变差用于塑料填充的超细钙,要选用合适的表面处理剂和相应的活化方式,以提高产品的分散性,防止二次凝聚引起的局部缺陷•根据不同的塑料原材料,最终产品的性能用途等情况,对超细钙的要求也不同,添加比例也不一样,最高可达到40%o油墨工业油墨用高性能超细钙是部分替代钛白粉,降低油墨成本的好原料主要作用•调整油墨的分散性、透明性、光泽、遮盖力,以及油墨的吸收性和干燥性•白度高,可部分替代价格昂贵的钛白粉应用要求•印刷油墨市场要求使用高性能的超细钙•用于油墨的超细钙必须经过活化处理,晶形为球形或立方形涂料工业其增白、增容作用,广泛应用于涂料行业主要作用•增白,提高涂料油漆的光泽,提高产品的光泽度、干燥性和遮盖力•增容,降低成本,用超细钙取代价格较贵的钛白粉,完全可以达到相同的效果•同时还具有补强作用•粒径小于的超细钙因具有良好的触变性而应用于汽车底盘防石击涂料及面漆80nm应用要求粒度、比表面积等参数,在不同的应用中有较严格的要求其他可应用行业:粘合剂、密封剂行业主要用作填料和载体,同时使粘合剂和密封剂具有良好的预塑化性能和高拉伸强度是未来一个很具潜力的应用方向,此类应用要求超细钙必须进行脂肪酸表面处理造纸工业造纸工业应用碳酸钙做填料和涂料的前提是采用碱性造纸法目前国内主要应用的是微细碳酸钙,超细碳酸钙在造纸中应用于在特殊纸制品的高级填料和涂料,是未来及具发展前途的应用方向保健食品与饲料工业只要控制超细钙中铅、碑等对人和动物有害元素的含量,超细钙作为一种钙源添加剂可用于保健食品与饲料工业,具有质优价廉易于吸收等特点目前已经开始在奶粉等方面进行研究和应用日化与医药工业应用超细钙可用作高档化妆品、香皂、洗面奶、儿童牙膏等日化产品的填料在制药工业中超细钙是培养基中的重要成分和钙源添加剂,作为微生物发酵的缓冲剂而应用于抗生素的生产在止痛药和胃药中也起一定的药理作用
三、国内超细钙状况国内生产能力•据业内人士了解,目前国内具有超细碳酸钙生产能力的企业约家,年生产能力20约万吨因为产品质量、价格、客户习惯程度影响市场,实际年生产量不足2015万吨部分生产企业•山西兰花华明纳米材料有限公司,华东理工大学技术,年生产能力万吨
1.5•上海卓越纳米新材料股份有限公司,华东理工大学技术,年生产能力万吨L5•内蒙古蒙西高新材料股份有限公司,北京化工大学技术,年生产能力万吨1•山东盛大科技股份有限公司,北京化工大学技术,年生产能力万吨1•山西芮城华新纳米材料有限公司,北京化工大学技术,年生产能力万吨1•安徽巢东纳米材料有限公司,北京化工大学技术,年生产能力万吨1•广东恩平市嘉维化工实业有限公司,自主研发,年生产能力万吨,占据塑料造9粒行业市场份额80%•广东广平化工有限公司,日本及北京化工大学技术,年生产能力万吨
1.8•河南科力新材料股份有限公司,东北大学技术,年生产能力万吨1•北京密云碳酸钙厂,天津化工研究院技术,年生产能力万吨,占据油墨钙需
0.3求市场份额70%说明不包含还未开工、投产的二期项目其他企业的超细钙生产能力不足万吨或实际上没有超细钙产品1企业名称生产能力计划中技术来源投产时间备注万吨万吨
1.5L5华东理工大学2001/8山西兰花华明纳米材料有限公司技术万吨上海卓越纳米新材
1.5华东理工大学1999/4料股份有限公司技术内蒙古蒙西高新材1万吨北京化工大学15-30nm料股份有限公司(号称3万吨)万吨纳米山东盛大科技股份1万吨32003/115~30有限公司北京化工大学山西芮城华新纳米1万吨北京化工大2001/1015-40纳米材料有限公司学万吨平均粒径为安徽巢东纳米材料1万吨2北京化工大学2002/1240nm有限公司••广东广平化工有限3000吨;北京化工大2000/10公司
1.5万吨学;日本万吨河南科力新材料股1万吨9东北大学2003/4份有限公司广东恩平市嘉维化9万吨自主研发工实业有限公司万吨北京密云碳酸钙厂
0.3天津化工研究院福建省永安智胜化1万吨福州大学2002/720-80nm工有限公司主要技术来源•北京化工大学•华东理工大学•天津化工研究院•中科院合肥分院•东北大学•部分厂家引进了日本、德国的技术进出口状况•海关没有就超细钙进行专门纪录,可以查到的只是碳酸钙的总体数据,但我们可以通过进出口平均价格来作出一些判断•我国年进口碳酸钙约万吨,平均每吨进口价格在美元左右折合人民币约7300元/吨,结合碳酸钙国际市场行情,可以判断,进口的基本都是高品质微细、2500超细钙产品•我国年出口碳酸钙约万吨,平均每吨出口价格在美元左右折合人民币约390700元/吨,参考国内普通碳酸钙价格(500元/吨左右),可以判断,出口的基本上是普通碳酸钙产品国内销售价格•业内人士认为,国内超级钙市场价格较高,影响了超细钙的广泛应用•不做特殊要求的超细钙产品,国内销售吨价在元左右2000•高性能特殊用途超细钙,如油墨钙,高级粘合剂等,国内销售吨价在元左右4000•汽车底盘防石击涂料及面漆用高性能超细钙,国内销售吨价在元左右6000•普通碳酸钙产品(目、微米级),国内销售吨价在元左右325500〜1000
四、国内市场需求量预测•根据业内人士的估计,我国目前超细钙的需求量约为万吨(清华大学盖国胜)20•根据超细钙主要应用行业的发展情况,我们在相关数据的基础上进行计算,预计到年,国内超细钙的需求量将达到万吨以塑料、橡胶行业需求量最大,造200645纸业其次橡胶行业•年中国橡胶消耗量为万吨,居世界第二位其中天然橡胶约为万吨,2001279122合成橡胶约为万吨年中国天然橡胶的产量为万吨,居世界五;合成橡
157200145.1胶产量万吨,居世界第三,较年增长五年来以每年的速度
105.2200026%,10%〜20%发展(《世纪末世纪初全球橡胶工业概况一一世界橡胶工业一瞥》,国家经贸委2021石化离休干部局,于清溪)按年递增计算,到年,中国橡胶年消耗量为20%2006695万吨•用于填充料的非金属矿物材料的使用约占橡胶耗用量的(北京橡胶工业研究设1/4计院,吕白龄),以年我国耗胶量万吨计算,填料年消耗量为万吨2006695173•填料中碳酸钙和陶土用量最大,按碳酸钙用量占总填料用量的(北京橡胶工30%业研究设计院,吕白龄)计算,到年,需要碳酸钙万吨200652•超细钙比重按估计,年,用于橡胶工业的超细钙需求量为万吨15%20068塑料行业•年我国塑料年产量已超过万吨,根据我国塑料加工业十五计划和年200220002015远景规划,到年塑料制品年产量将达到万吨,年则将达到2005250020155000万吨(《我国塑料加工业现状和发展前景》中国塑料加工工业协会廖正品理事长兼秘书长)预计到年,我国塑料制品年产量将达到万吨20062750•我国塑料产品中使用的填料数量大约占塑料产品总量的左右(国际一般水平15%为)碳酸钙占填料中的左右(《碳酸钙在塑料工业中的应用现状及进展》,10%,70%中国塑料加工工业协会协会改性塑料专业委员会刘英俊),以此计算,到年,2006我国塑料行业碳酸钙填料需求总量为万吨288•超细钙比重按估计,到年,用于塑料行业的超细钙需求量为万吨8%200623油墨行业•目前我国有油墨生产企业多家,年综合生产能力约万吨我国油墨产量约30025占世界油墨总产量的排在世界第四位(美国、日本、德国分别为第
一、
二、三6%,位)•年我国油墨产量达到万吨,比年增长年预计产量为
200217.
0920019.1%,
200318.5万吨(中国油墨网)按年递增率预计,年我国油墨产量将达到万吨9%200624•超细钙比重按估计,超细钙的需求量约为万吨5%
1.2涂料行业•年,专用于汽车底盘防石击涂料的超细钙年需求量为吨(中国20018000〜9000化工网)•年中国汽车产销量超过万辆高档轿车的年递增率超过(中国汽车200020020%工业协会)•参考高档轿车的年递增率,按年递增率估计,到年,专用于汽车底盘防18%2006石击涂料的超细钙年需求量为万吨
1.8-2•其他高级涂料中超细碳酸钙的需求量按万吨估计,涂料行业到年至少需要22006万吨超细钙4造纸行业•目前我国有大小造纸企业约家,年产量万吨(全国碳酸钙协作组)40020013200•预计到年,我国纸及纸版的产量及消费量将达万吨,除去进口量外,国内20065400产量将达万吨需要作为用作填料和涂料的碳酸钙万吨,其中轻钙约为4600360万吨(全国碳酸钙协作组)75•超细钙比重按估计,到年,用于造纸行业的超细钙需求量为万吨10%
20067.5粘合剂、密封剂行业•年,美国和西欧用于粘合剂、密封剂领域的轻钙消耗量分别是万吨和
20004.
55.6万吨(《开发专用轻质碳酸钙系列产品一一是碳酸钙工业发展的必由之路》河北科技大学胡庆福)•参考美国和西欧的用量及发展历程,预计年国内粘合剂、密封剂领域轻钙消2006耗量将达到万吨,超细钙需求量约为万吨左右5L5
五、总结•超细钙只能用轻钙的生产方式•国内高品质超细钙市场尚未饱和,需求量呈上升趋势•国内高品质超细钙生产能力有限、产品种类少、性能不高,不能满足市场需求•国内高品质超细钙的主要应用方向依然是橡胶行业、塑料行业造纸、粘合剂、食品等行业的需求量将逐步上升。