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聚醴多元醇羟值测定方法的改进聚醒多元醇是重要的聚合物,其强度是聚醒多元醇的重要参数测定羟值的方法有多种,主要有乙酸酎酰化法、邻苯二甲酸酎酰化法、甲酰化法、漠化法、高碘酸氧化法、偶联法、活泼氢法等1实验部分
1.1主试剂和设备聚醛多元醇(M分析天平,感量O.lmg,上海精天电子仪器有限公司
1.2溶液的制备
1.
3.1乙酸乙酯溶液称取约
9.5g无水对甲基苯磺酸于1L棕色磨口瓶中,加入800m L乙酸乙酯(若有不溶物需先滤去)中,边搅拌边缓慢加入80m L乙酸酎,盖上瓶塞,摇动至对甲基苯磺酸完全溶解,静置
1.
3.2乙醇乙酰氯指示剂称取1g酚酸指示剂溶于100m L的无水乙醇中,搅拌,摇匀,贮存于滴瓶中
1.
3.3制备和测定氢氧化钠标准溶液C(Na OH)=
0.5mol/L配制:称取110g Na0H,溶于100m L无CO
1.4样品平行测定准确称取聚醛多元醇试样(取样量“145/估计羟值”估算,精确至
0.0001g)于250mL的碘量瓶中,准确移取10m L酰化剂溶液,盖上瓶塞,缓慢摇动至样品完全溶解,然后置于恒温油浴锅中,保持试样液面要低于油浴的液面,在一定温度下加热一定时间(每隔几分钟,轻摇瓶子一次),取出,冷却至室温,用20m L蒸储水沿瓶口冲洗瓶壁,再放置10min,加3滴乙醇酚醐指示剂,用Na0H标准溶液滴定至粉红色并保持30s不褪色,即为终点同时进行空白实验对于同一样品测得的平行值,允许误差在
0.5mg KOH/g范围内羟值按下式计算:其中:V2结果与讨论
2.1邻苯二甲酸奸-毗噫法聚酸多元醇常用的测定方法主要是乙酸酎酰化法、邻苯二甲酸酎酰化法,这两种方法之间最大的区别是对催化剂、反应试剂、溶剂的不同选择目前,国家标准规定聚酸多元醇羟值的化学分析方法为邻苯二甲酸酎-毗咤法这种方法虽酰化能力强、稳定可靠,但使用大量溶剂叱咤,操作繁琐,耗时长,对实验室通风设施要求极高,若通风设施不完善,会使叱咤的恶臭布满整个活动空间,对分析及其他人员造成一定的身体损害本实验寻找一种测试结果稳定、可靠,且不使用对人体有害的酰化体系,建立了乙酸肝-对甲基苯磺酸-乙酸乙酯酰化反应体系的羟值分析方法,溶剂采用乙酸乙酯,这种方法较邻苯二甲酸酎-毗咤法,无需回流装置,且避免了此咤的使用,操作快速、简便,在聚酸多元醇的生产和应用中具有较高的实用价值
2.2酰化温度对羟值体验的影响本法在确定酰化反应时间为20min前提下,对用国标测定实际羟值为
72.38mg KOH/g.相对分子质量为1500的聚酸多元醇的试样,在不同酰化温度进行羟值实验观察酰化反应温度对测定结果的影响,结果见表1从表1可以看出,酰化温度在55℃时所测羟值与实际羟值最接近,低于此温度或高于此温度都会导致羟值的偏离温度低,会延长酰化反应时间,导致酰化反应不完全;温度高虽然有利于酰化反应进行,但太高会使少量聚酸发生裂解,导致测定结果偏低,所以最佳的反应温度为55℃
2.3反应时间的实验结果酰化反应时间对羟值测定结果影响明显,本法在酰化温度为55℃条件下对用国标测定实际羟值为
72.38mg KOH/g、相对分子质量为1500的聚酸多元醇的试样,进行不同反应时间的实验,结果见表2从表2可以看出,酰化反应时间缩短,由于聚酸多元醇中的羟基不能充分参与反应,导致测定的羟值偏低,但若酰化时间过长,不仅会延长测定周期,并且由于副反应的发生使溶液颜色逐渐加深,最终导致无法观察到滴定终点颜色变化而导致实验失败,所以最佳的反应时间为20mino
2.4聚酸多元醇羟值的测定用邻苯二甲酸醉T比咤酰化剂GB/T
12008.3—2009和乙酸酎-对甲苯磺酸-乙酸乙酯酰化剂分别测定了已知相对分子质量PTMG-1000和未知相对分子质量10002000的聚酸多〜元醇样品的羟值,进一步验证该方法的可靠性和准确性由表3可知,两种不同的酰化剂体系对同一样品进行羟值测定的结果基本一致,证明此方法准确、可靠3反应时间及温度对反应的影响1在聚酸多元醇羟值的测定中,乙酸酎-对甲苯磺酸-乙酸乙酯酰化反应最佳条件为:反应时间20min,反应温度55℃2乙酸酢-对甲苯磺酸-乙酸乙酯酰化反应方法稳定、可靠,并且简单、快速、易操作,还改善了工作环境。