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《功能材料》期末考核题目纳米二氧化钛材料的制备-结构-功能姓名学号专业2022-2022年其次学期
1.纳米二氧化钛的功能及特性纳米材料指颗粒尺寸为纳米级的超细颗粒,其尺寸大于原子簇但小于微米级,一般介于lnm~100nm之间纳米粒子因其尺寸小,比表面积大,表面原子数多,表面能和表面张力随离径的下降急剧增大而具有量子尺寸效应,小尺寸效应,表面效应和宏观量子隧道效应等不同于常规固体的光,热,电,磁等新特性纳米TiCh是一种新型的无机材料,粒径在10nm〜50nm相当于一般钛白粉的非常之一,与常规材料相比,纳米二氧化钛具有独特功能1比表面积大,⑵磁性强,具有极强的汲取紫外线的力量3表面活性大,4热导性好,⑸分散性好,制得的悬浮液稳定,6奇怪的颜色效应,7较好的热稳定性,⑻化学稳定性和优良的光学,电学,力学等方面的特性其中的锐钛矿具有较高的催化效率金红石型结构比较稳定,具有较强的掩盖力着色力和紫外线汲取力量因此在催化剂载体,紫外线汲取剂,高效光敏剂,防晒护肤化妆品,塑料薄膜制品,水处理,精细陶瓷,器皿传感元件等领域具有广泛的用途纳米TiCh光催化杀菌是目前环境净化的讨论热点纳米TiCh光催化技术始纳米TiOz的强抗紫外线力量是由于其具有高折光性和高光活性其抗紫外线力量及其机理与其粒径有关当粒径较大时,对紫外线的阻隔是以反射、散射为主,且对中波区和长波区紫外线均有效防晒机理是简洁的遮盖,属一般的物理防晒,防晒力量较弱;随着粒径的减小,光线能透过纳米二氧化钛的粒子面,对长波区紫外线的反射、散射性不明显,而对中波区紫外线的汲取性明显增加其防晒机理是汲取紫外线,主要汲取中波区紫外线由此可见,纳米氧化钛对不同波长紫外线的防晒机理不一样,对长波区紫外线的阻隔以散射为主,对中波区紫外线的阻隔以汲取为主纳米TiOz在不同波长区均表现出优异的汲取性能,与其他有机防晒剂相比,纳米TiOz具有无毒、性能稳定、效果好等特点采用纳米TiOz的透亮性和紫外线汲取力量还可用作食品包装膜、油墨、涂料、纺织制品和塑料填充剂,可以替代有机紫外线汲取剂,用于涂料中可提高涂料耐老化力量光催化功能TiOz具有粒子团聚少、化学活性高,粒径分布窄、形貌均一等特性,具有很强的光催化性能,已广泛应用于环保中.1气体净化环境有害气体可分为室内有害气体和大气污染气体室内有害气体主要有装饰材料等放出的甲醛及生活环境中产生的甲硫醇、硫化氢及氨气等纳米二氧化钛通过光催化作用可将吸附于其表面的这些物质分解氧化,从而使空气中这些物质的浓度降低,减轻或消退环境不适感止匕外,TiOz在光照下对环境中微生物的抑制或杀灭作用,因此,纳米TiCh能净化空气,具有除臭功能处理有机废水纳米TiOz复合材料对有机废水的处理,效果非常抱负以TiOz为光催化剂,在光照的条件下,可使水中的煌类、卤代物、竣酸等发生氧化-还原反应,并逐步降解,最终完全氧化为环境友好的CO2和比0等无害物质杭州万景新材料有限公司采纳新型纳米TiOz载银复合催化剂,对印染和精炼废水生化处理后的出水进行深度处理,光照120min后,印染和精炼废水的CODcr去除率分别为
75.3%和
83.4%经讨论表明,在太阳光照耀下用多孔纳米T2薄膜处理水溶液中的敌敌畏有很好的效果除此之外,纳米TiOz还可有效地用于含CN—的工业废水的光催化降解处理无机污水除有机物外,很多无机物在Ti02表面也具有光学活性,例如无机污水中的的6+接触到TiOz催化剂表面时,能够捕获表面的光生电子而发生还原反应,使高价有毒的Cr6+降解为毒性较低或无毒的Cr从而起到净化污水的作用;一些重金属离子如PtHg2+A心等,在催化剂表面也能够捕获电子而发生还原沉淀反应,可回收污水的无机重金属离子防雾及自清洁功能TiOz薄膜在光照下具有超亲水性和超永久性,因此其具有防雾功能如在汽车后视镜上涂覆一层TiOz薄膜,即使空气中的水分或者水蒸气凝聚,冷凝水也不会形成单个水滴,而是形成水膜匀称地铺展在表面,所以表面不会发生光散射的雾当有雨水冲过,在表面附着的雨水也会快速集中成为匀称的水膜,这样就不会形成分散视线的水滴,使得后视镜表面保持原有的光亮,提高行车的平安性纳米TiOz具有很强的“超亲水性”,在它的表面不易形成水珠,而且纳米TiOz在可见光照耀下可以对碳氢化合物作用采用这样一个效应可以在玻璃、陶瓷和瓷砖的表面涂上一层纳米TiOz薄层,采用氧化钛的光催化反应就可以把吸附在TiOz表面的有机污染物分解为CO2和七0同剩余的无机物一起可被雨水冲刷洁净,从而实现自清洁功能日本东京已有人在试验室研制胜利自洁瓷砖,这种新产品的表面上有一薄层纳米TiOz任何粘污在表面上的物质,包括油污、细菌在光的照耀下,由于纳米TiOz的催化作用,可以使这些碳氢化合物物质进一步氧化变成气体或者很简洁被擦掉的物质纳米TiOz光催化作用使得高层建筑的玻璃、厨房简洁粘污的瓷砖、汽车后视镜及前窗玻璃的保洁都可很简洁地进行.
3.5杀菌功能在紫外线作用下,以
0.Img/cm3浓度的超细TiOz可彻底地杀死恶性海拉细胞,而且随着超氧化物歧化酶(SOD)添加量的增多,TiOz光催化杀死癌细胞的效率也提高;用TiOz光催化氧化深度处理自来水,可大大削减水中的细菌数,饮用后无致突变作用,达到平安饮用水的标准在涂料中添加纳米TiOz可以制造出杀菌、防污、除臭、自洁的抗菌防污涂料,可应用于医院病房、手术室及家庭卫生间等细菌密集、易繁殖的场所,可有效杀死大肠杆菌、黄色葡萄糖菌等有害细菌,防止感染因此,纳米TiOz能净化空气,具有除臭功能纳米TiOz的抗菌原理7纳米TiOz在光催化作用下使细菌分解而达到抗菌效果的由于纳米TiOz的电子结构特点为一个满的价带和一个空的导带,在水和空气的体系中,纳米TiOz在阳光尤其是在紫外线的照耀下,当电子能量达到或超过其带隙能时,电子就可从价带激发到导带,同时在价带产生相应的空穴,即生成电子、空穴对,在电场的作用下,电子与空穴发生分别,迁移到粒子表面的不同位置吸附溶解在Ti02表面的氧俘获电子形成・,生成的超氧化物阴离子自由基与多数有机物反应(氧化),同时能与细菌内的有机物反应,生成C02和比0;而空穴则将吸附在TiO2表面的0H和达0氧化成・OH・0H有很强的氧化力量,攻击有机物的不饱和键或抽取H原子产生新自由基,激发链式反应,最终致使细菌分解TiO2的杀菌作用在于它的量子尺寸效应,虽然钛白粉(一般TiO》也有光催化作用,也能够产生电子、空穴对,但其到达材料表面的时间在微秒级以上,极易发生复合彳艮难发挥抗菌效果,而达到纳米级分散程度的TiCh受光激发的电子、空穴从体内迁移到表面,只需纳秒、皮秒、甚至飞秒的时间,光生电子与空穴的复合则在纳秒量级,能很快迁移到表面,攻击细菌有机体,起到相应的抗菌作用.结语由于纳米TiOz的合成、性质、改性及应用潜在的迷人前景,人们对其进行了广泛深化的讨论,并在污染物处理、抗菌净化、除臭、光电转化等领域取了不少成果但仍存在一些问题需要解决1需要更深入化讨论TiOz光催化反应的基础理论,包括反应机理和动力学、电荷传输特性、光电转换机制等2如何通过TiOz的改性更加有效地采用太阳光,降低光生电子.空穴对的复合几率,提高其量子效率,如何改善催化剂其易失活、难回收的特点,仍是今后讨论的趋势3我们我国纳米TiOz改性制备技术虽然有很多,但大多数仍停留在试验室,与大规模工业化生产还存在肯定的距离,所以必需开发有用、工艺过程简洁且易实现工业化的改性技术方法及设施才能实现规模化4纳米TiOz的改性,可能会造成生产成本增加,建议首先考虑成本低的改性材料,否则难以推广参考文献
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2.纳米二氧化钛的进展前景纳米二氧化钛是具有屏蔽紫外线功能和产生颜色效应的一种透亮物质由于它透亮性和防紫外线功能的高度统一,使得它一经问世,便在防晒护肤、塑料薄膜制品、木器爱护、透亮耐用面漆、精细陶瓷等多方面获得了广泛应用特殊是在80年月末期,这种能产生迷人的“随角异色”效应的效应颜料被胜利地用于豪华型高级轿车面漆之后,引起了世界范围的普遍关注,发达我国如美、日、欧等国对此讨论工作非常活跃,相继投入了大量人力、物力,并制订了长远规划,在国际市场竞争激烈迄今,他们已取得很多令人惊异的成果,并已形成高技术纳米材料产业,生产这种附加值极高的高功能精细无机材料,收到良好的经济效益和社会效益,纳米氧化物材料也正成为中国产业界关注的热点随着纳米材料讨论的深化,纳米组装体系、人工组装合成的纳米结构的材料体系越来越受到人们的关注,这意味着纳米材料的讨论已可以根据人们的意愿设计、组装、制造新的体系,更有目的地使该体系具有人们所盼望的特性,技术上的飞跃,为纳米材料的应用进一步打开市场的大门,在广泛的领域形成了一大批高技术产品如信息与通讯方面的磁性存储器、光学存储器、液晶显示、光学方面的功能性薄膜;电子方面的原件开发,能源方面的太阳能电源热敏绝缘体,测量与掌握技术方面的传感器;陶瓷方面的结构陶瓷,功能陶瓷以及其他方面的抗老化橡胶、功能油漆、光催化降解剂、保洁抗菌材料、超高磁能衡土水磁体等在纳米材料的市场增长中,维-3维结构技术,超精度加工技术超薄膜生产技术,横向结构技术所制造的产品最具市场增长潜力有关讨论还表明,在今后10年中,纳米材料的市场应用开发的速度还会加快,由于工业我国纳米材料领域的专利自1993年以来始终以每年20%以上的速度递增资料表明西方工业我国在纳米材料及相关领域的科研经费投入每年达75亿美元左右国际上在此领域竞争日趋激烈中国纳米二氧化钛材料进呈现状我们我国纳米TiO2的讨论在“九五”期间形成了高潮,据了解进行纳米粉体制备技术讨论的科学院所和高校几乎都在进行和进行过纳米TiO2的讨论重庆高校应用化学系是国内最早(1989年)讨论纳米TiO2的单位,华东理工高校、中国科学院上海硅酸盐讨论所是目前讨论技术较全面、报道最多的单位目前,国内涉足纳米TiO2生产的公司约有十家,总生产力量在Ikt以上四川攀枝花钢铁(集团)公司钢铁讨论院年产200t生产装置是迄今我们我国技术装备最先进、品种最为齐全的装置,可以生产金红石型和锐钛型两大系列各有4个从10nm至40nm的粉体品种;由淮北芦岭煤矿和腾岭工贸有限公司共同组建的安徽科纳新材料有限公司年产100t生产基地在宿州市建成;江苏河海纳米科技股份有限公司投资5000万元,已经建成年产500t的规模;青岛科技高校纳米材料重点试验室与海尔集团联合开发的首条具有百吨生产力量的生产线已经建成并一次试车胜利;济南裕兴化工总厂拥有先进的纳米TiO2生产线(已通过省级鉴定),具备年产100t生产力量,可供应纳米锐钛型、金红石型的粉体和浆料共4个品种、多种规格的产品;此外,四川永禄科技有限公司、浙江舟山明日纳米有限公司、江苏五菱常泰纳米材料有限公司、河北茂源化工有限公司的纳米TiO2装置也已建成表2—1国内主要讨论单位与制备方法TiOz的结构二氧化钛有板铁矿、锐铁矿和金红石三种晶体结构,其组成结构的基本单位均是TiO6八面体,区分在于TiO6八面体通过共用顶点还是共边组成骨架,见图2-1o锐钛矿结构是由TiO6八面体共边组成,而金红石和板钛矿结构则是由八面体共顶点且共边组成金红石、锐钛矿和铁钛矿的基本结构单元列于图2-2图37T06结构单元的连接图3-2基本结板钛板钛矿和锐钛矿是TiCh的低温相,金红石是TiO2的高温相锐钛矿和板钛矿到金红石的相转化温度一般为500-600℃o金红石型TiCh有很强的遮盖力和着色力,且对紫外线有较强的屏蔽作用,锐钛矿型TiCh的光催化活性最高1表面结构金红石型表面上存在三种典型的原子空位,分别为晶格氧、单桥氧和双桥氧空位光电子能谱UPS和IPS讨论结果表明在〜6eV所对应的全布满的价带是由02P轨道组成,而空的导带由Ti的3d4s和4p轨道组成,Ti3d打算导带的较低位置低于费米能级〜
0.8eV弱的放射峰与O原子缺位所诱导的Ti3d派生能级有关锐钛矿二氧化钛与金红石相像,〜
0.8eV的放射峰被确定为Ti3+表面缺陷Konstantin等人的讨论则发觉,在锐钛矿TiCh表面发觉有羟基、五配位和四配位Ti4+T3+存在Stelhow等人的理论计算结果表明,锐钛矿型TiCh的价带主要为02P和Ti3d轨道组成,02P轨道贡献较大,TiCh禁带宽度大约为10eV但实测值大约为
3.0~
3.5eVo
4.0纳米Ti2的性质1晶型的性质TiCh存在金红石型、锐钛型、板钛型等三种主要晶型板钛型是不稳定的晶型,在650℃时会直接转化为金红石型板钛型只存在于自然界的矿石中,数量也不多它不能用合成的方法来制造,在工业上没有有用价值锐钛型在常温下是稳定的,但在高温下却要向金红石型转化纳米TiCh有很高的化学稳定性、无毒性、非迁移性,完全可与食品接触金红石型纳米TiO2的耐候性、热稳定性、化学稳定性均优于锐钛型2光学性质纳米TiC2晶体的光学性质听从瑞利Rayleigh光散射理论,能透过可见光及散射波长更短的紫外光,表明这种粒子具有透亮性和散射紫外线的力量,一般TiCh具有肯定的汲取紫外线的力量纳米TiO2粒径很小,因而活性较大,汲取紫外线的力量很强由于TiCh纳米粒子既能散射又能汲取紫外线,故它具有很强的紫外线屏蔽性3半导体性能由于存在着显著的量子尺寸效应,纳米TiCh具有特殊的光物理和光化学性质当粒子尺寸与其激子玻尔半径相近时,随着粒子尺寸的减小,半导体粒子的有效带隙增加,其相应的汲取光谱与荧光光谱发生蓝移,从而在能带中形成一系列分立的能级近年来对纳米TiCh的讨论表明,纳米粒子的光催化活性明显优于相应的体相材料0纳米二氧化钛的制备气相法气相制备纳米微粒的方法通常分为二种,一种不伴随化学反应,通过真空干燥、激光、电弧高频感应和电子束照耀等方法使原料气化或形成到离子体,然后在介质中冷却凝聚形成微粒,称为物理气相沉积PCD其优点是产物的纯度高、晶型结构好、粒度可控;但对设施和技术水平要求高而伴随了化学反应的化学气相沉积法CVD是采用气态物质在固体表面进行化学反应,使用激光、电子束、高频电弧为热源,生成固体沉积物气相化学法制备的二氧化钛粉体纯度高、分散性好、团聚少、表面活性大但设施也相对复查、产物成本高、产物难于收集以下介绍的是气相化学法TiCI4气相氢火焰水解法⑴该法与气相法生产白碳黑的原理类似,其原理是以TiC14为原料,将TiC14气体导入高温氢氧焰中700-1000℃进行高温水解制备纳米二氧化钛其基本的化学反应式为TiC14g+2H2g+O2-TiO2s+4HC1gTiC14氢氧火焰水解法最早由德国迪高沙Degussa公司开发胜利该工艺制备的粉体的晶相一般是锐钛矿和金红石型的混合型,产品纯度高、粒径小、比表面大、分散性好、团聚程度小,主要用于电子材料,催化剂和功能陶瓷等领域此法制备工艺已经成熟,近20年来已很少有这方面的专利申请其特点是生产过程较短自动化程度高;但因反应过程温度较高且Hcl的生成使设施腐蚀严峻对设施材质要求较严此外还需要精确掌握工艺参数因此产品成本较高
5.
1.2TiCI4气相氧化法⑵这种工艺与采纳氯化法生产钛白粉的原理相像,区分在于前者的工艺掌握更加复查和精确,其基本化学反应过程为以TiC14为原料,氧气为氧源,氮气为载气,在高温条件下900~1400℃TiC14和02之间发生均相化学反应,生成二氧化钛前躯体,并通过成核生长为二氧化钛粒子此工艺目前还只是试验室讨论报道,其关键是要解决喷嘴和反应器的结构设计及Ti02粒子遇冷壁结疤的问题这种工艺的优点是自动化程度高,可以制备出优质的粉体.但因系高温反应过程,对设施要求高,技术难度大,且副产品有害气体C12腐蚀性大且产量不高
5.
1.3钛醇盐气相水解法气溶胶法⑶该工艺最早是由美国麻省理工学院开发胜利的可以用来生产单分散的球形纳米Ti02其原理为以高纯氮为载气,将钛醇盐蒸气和水蒸气分别引入反应器的反应区钛醇盐蒸气经喷雾和氮气激冷形成Ti0R4气溶胶颗粒,而后与水蒸气快速水解形成二氧化钛超细颗粒日本曹达公司和出光公司采纳这种工艺生产纳米Ti02通过转变反应区内各种蒸气的停留时间、摩尔比流速、浓度以及反应温度来调整纳米Ti02的粒径和粒子外形可以制得原始粒径为10T50nm比表面积为50-300/g的非晶态纳米Ti02o该工艺的反应温度较TiCL气相氧化法的反应温度低、能耗小、对材质要求不是很高,并且可以连续生产,但原料钛醇盐昂贵2液相法与上述的气相法相比,液相法具有反应温度低、设施简洁、能耗少的优点是目前试验室和工业上广泛采纳的制备超微粉的方法在液相法中合成纳米粉体,可以精确掌握组分含量;能实现分子/原子水平的匀称混合,因有溶剂稀释易于掌握反应,便于添加其它组分,制备参杂型氧化物粉体液相法是选择可溶于水或有机溶剂的金属盐类使金属盐溶解并以离子或分子状态混合匀称再选择一种合适的沉淀剂或采纳蒸发、结晶、升华、水解等过程,将金属离子匀称沉淀或结晶出来,再经脱水或热分解制得粉体它又分为胶溶法、醇盐水解法、溶胶一凝胶法、沉淀等1胶溶法⑷日本的冈村炼油公司、中国的重庆高校应用化学系、吉林高校化学系都采纳此法合成纳米二氧化钛该法以硫酸氧钛为原料,其化学反应式为沉淀反应TiO2++OH-fTiOOH+TiOOH++OH--Ti00H2白色胶溶反应TiOOH2fTiOOH+・比0溶胶热处理TiOOH2fTi02+H20采用该方法可制备各组分的氧化物陶瓷粉体,粉体分散性好,具有较高的烧结活性,但是成本高,不易大量生产
5.
2.2醇盐水解法日本的夏普公司、中国的华东理工高校等采用完氧基钛水解即醇盐水解得到纳米二氧化钛其反应机理为水解:TiOR4+2H2-Ti0H4+4R0I1缩聚:TiOH4-TiO2+2H2O式中R为一C2H5前人对钛醇盐的溶液掌握水解制备单分散的Ti02胶体粒子进行了较多的讨论但这些讨论只注意粒子的单分散性,而获得的粒子的粒径都处于微米级或亚微米级,并没有得到纳米口2粒子高濂等系统讨论了钛酸丁酯掌握水解制备纳米TiO2粉体的工艺Hague等讨论了醇盐水解法制备纳米晶TiOz工艺中结晶度的掌握试验过程为正钛酸异丙酯的乙醇溶液(8%体积)滴入水/乙醇混合液(1:1)中,体系中水/醇盐摩尔比为165:1处理得到的沉淀物的方法有二种:用乙醇洗涤二次和没有用乙醇洗涤通过对产物的表征得出,在水/醇盐摩尔比较高(>20)时,沉淀物中含有锐钛矿型产物,而用乙醇洗涤后,使沉淀法等
5.
2.3溶胶一凝胶法(简称S—G法)
[5]溶胶一凝胶法合成纳米Ti02所采纳的原料,一般为低级钛醇盐Ti(0R)4(R=-C2H5-C3H7-C4H9)o首先,将钛醇盐溶于溶剂(乙醇、丙醇和丁醇等)中形成均相溶液,以保证钛醇盐的水解反应在分子匀称的水平上进行;然后,钛醇盐与水发生水解反应,在水解进行的同时,发生失水和失醇缩聚反应,生成物聚集成Inm左右的粒子并形成溶胶;经陈化,溶胶形成三维网络而形成凝胶;干燥湿凝胶以除去残余水分、有机基团和有机溶剂,得到干凝胶;干凝胶研磨后煨烧,除去化学吸附的羟基和烷基团,以及物理吸附的有机溶剂和水,得到纳米Ti()2粉体钛醇盐的水解反应速度很快,所以需加抑制剂来减缓其水解速度常用的抑制剂有盐酸、氨水和硝酸等
5.
2.4直接沉淀法该方法是在含有一种或多种离子的可溶性盐溶液中,加入溶液中的沉淀剂(如尿素)不立即与沉淀组分发生反应,而是通过化学反应使沉淀剂在整个溶液中缓慢生成该法产品颗粒匀称、致密,便于过滤洗涤,是目前工业化看好的一种方法直接沉淀法操作简洁易行,对设施、技术要求不太苛刻,产品成本较低但沉淀洗涤困难,产品易引入杂质
5.
2.5水热法⑹采纳水热法制备纳米粉体的技术始于1982年水热法制备纳米Ti02粉体的步骤为第一步制备钛的氢氧化物凝胶其次步将凝胶转入高压釜内,升温(<250℃)造成高温、高压的环境,使难溶或不容的物质溶解并且重结晶,恒温一段时间,卸压后,经洗涤、干燥即可得到纳米级的TiO2粉体
6.T02的应用纳米TiOz作为一种21世纪的新型多功能材料,广泛应用于环境爱护、化妆品、涂料、特殊材料的制备以及医药等方面
6.1充当太阳能电池原料目前,能源消耗主要来自于化石燃料,由于化石燃料储量有限以及所带来的环境污染问题人们开头把目光投向环境友好、可再生的能源中,太阳能是将来最有盼望的能源之一而纳米TiOz是制备太阳能电池的抱负材料原理光催化反应基本途径当能量大于TiOz禁带宽度的光照耀半导体时,光激发电子跃迁到导带,形成导带电子(矿),同时在价带留下空穴(矿)由于半导体能带的不连续性,电子和空穴的寿命较长,它们能够在电场作用下或通过集中的方式运动,与吸附在半导体催化剂粒子表面上的物质发生氧化还原反应,或者被表面晶格缺陷俘获空穴和电子在催化剂粒子内部或表面也可能直接复合空穴能够同吸附在催化剂粒子表面的0H或乩0发生作用生成H0-oH0-是一种活性很高的粒子,能够无选择地氧化多种有机物并使之矿化,通常认为是光催化反应体系中主要的氧化剂光生电子也能够与发生作用生成HO•和・等活性氧类,这些活性氧自由基也能参加氧化还原反应H0•能与电子给体作用,将之氧化,矿能够与电子受体作用将之还原,同时已也能够直接与有机物作用将之氧化:光催化反应的量子效率低(理论上不会超过20%)是其难以有用化的最为关键因素之一
6.
2.防紫外线功能纳米TiCh既能汲取紫外线,又能反射、散射紫外线,还能透过可见光,是性能优越、极有进展前途的物理屏蔽型的紫外线防护剂纳米TiOz的抗紫外线机理根据波长的不同,紫外线分为短波区190〜280nm、中波区280〜320nm、长波区320〜400mn短波区紫外线能量最高,但在经过离臭氧层时被阻挡,因此,对人体损害的一般是中波区和长波区紫外线制备方法讨论单位气相水解法永新一沈阳化工股份公司气相氧化法华东理工高校胶溶法重庆高校、吉林高校溶胶-凝胶法中国科学院固体物理讨论所、华东理工高校、西北高校化学沉淀法中国科学院上海硅酸盐讨论所、成都科技高校、东北高校。