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第一章
1.简述高分子化合物的生产过程答
(1)原料准备与精制过程;包括单体、溶剂、去离子水等原料的贮存、洗涤、精制、枯燥、调整浓度等过程和设备
(2)催化剂(引发剂)配制过程;包括聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存调整浓度等过程与设备
(3)聚合反响过程;包括聚合和以聚合釜为中心的有关热交换设备及反响物料输送过程与设备.
(4)别离过程;包括未反响单体的回收、脱出溶剂、催化剂,脱出低聚物等过程与设备
(5)聚合物后处理过程;包括聚合物的输送、枯燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备
(6)回收过程;主要是未反响单体和溶剂的回收与精制过程及设备2简述连续生产和间歇生产工艺的特点答间歇生产是聚合物在聚合反响器中分批生产的,经历了进料、反响、出料、清理的操作优点是反响条件易控制,升温、恒温可准确控制,物料在聚合反响器中停留的时间一样,便于改变工艺条件,所以灵活性大,适于小批量生产,容易改变品种和牌号缺点是反响器不能充分利用,不适于大规模生产连续生产是单体和引发剂或催化剂等连续进入聚合反响器,反响得到的聚合物则连续不断的流出聚合反响器的生产优点是聚合反响条件稳定,容易实现操作过程的全部自动化、机械化,所得产品质量规格稳定,设备密闭,减少污染适合大规模生产,因此劳动生产率高,成本较低缺点是不宜经常改变产品牌号,不便于小批量生产某牌号产品.合成橡胶和合成树脂生产中主要差异是哪两个过程,试对比它们在这两个生产工程上的主要差异是什么答:合成树脂与合成橡胶在生产上的主要差异为别离工程和后处理工程别离工程的主要差异合成树脂的别离通常是参加第二种非溶剂中,沉淀析出;合成橡胶是高粘度溶液,不能加非溶剂别离,一般为将高粘度橡胶溶液喷入沸腾的热水中,以胶粒的形式析出后处理工程的主要差异合成树脂的枯燥,主要是气流枯燥机沸腾枯燥;而合成橡胶易粘结成团,不能用气流枯燥或沸腾枯燥的方法进展枯燥,而采用箱式枯燥机或挤压膨胀枯燥剂进展枯燥.简述高分子合成工业的三废来源、处理方法以及若何对废旧材料进展回收利用答高分子合成工业中废气主耍来自气态和易挥发单体和有机溶剂或单体合成过程中使用的气体;污染水质的废水主要来源于聚合物别离和洗涤操作排放的废水和清洗设备产生的废水;废渣主要来源于生产设备中的结垢聚合物和某些副产物.对于废气处理,应在生产过程中严格防止设备或操作不善而造成的泄露,并且加强监测仪表的精细度,以便极早觉察逸出废气并采取相应措施,使废气减少到容许浓度之下对于三废的处理,首先在井品工厂设计时应当考虑将其消除在生产过程中,不得已时则考虑它的利用,尽可能减少三废的排放量,例如工业上采用先进的不适用溶剂的聚合方法,或采用密闭循环系统必须进展排放时,应当了解三废中所含各种物质的种类和数量,有针对性地回收利用和处理,最后再排放到综合废水处理场所废弃物的回收利用有以下三种途径
1、作为材料再生循环利用;
2、作为化学品循环利用;
3、作为能源回收利用第二章.生产单体的原料路线有那些
(1)石油行高温裂解,得到的裂解气经别离得到乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等产生的液体经加氢后催化重整使之转化为芳煌,经萃取别离可得到苯、甲苯、二甲苯等芳燃化合物然后可将它们直接用作单体或进一步经化学加工以生产出一系列单体
(2)煤炭路线煤炭经炼焦生成煤气、氨、煤焦油和焦炭由煤焦油经别离可得到苯,甲苯、苯酚等焦炭与石灰石在电炉中高温反响得到电石,电石与水反响生成乙快,由乙快可以合成一系列乙烯基单体或其他有机化工原料其他原料路线主要以农副产品或木材工业副产品为基本原料,直接用作单体或经化学加工为单体.石油化工路线可以得到哪些重要的单体和原料简述石油化工路线裂解生产乙烯单体的过程,并由乙烯单体可以得到哪些聚合物产品答:单体和原料:烯燃、丁二烯、和芳煌、苯、甲苯、二甲苯等它们是重要的基本有机原料,而细听中的乙烯、丙烯和丁二烯,则又是重要的单体;汽油、石脑油、煤油、柴油等储分和炼厂气过程轻油在水蒸汽存在下,于750-820C高温热裂解为低级烯崎、二烯烧为减少副反响,提高烯烧收率,液态燃在高温裂解区的停留时间仅
0.2-
0.5秒水蒸汽稀释目的在于减少煌类分压,抑制副反响并减轻结焦速度液态燃经高温裂解生成的产品成分复杂,包括氢、甲烷、乙烘、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、裂解汽油等聚合物产品聚乙烯、乙丙橡胶、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、维纶树脂、聚苯乙烯、ABS树脂、丁苯橡胶聚氧化乙烯、涤纶树脂第三章1简述四种自由基聚合生产工艺的定义以及它们的特点和优缺点答
(1)本体聚合〔又称块状聚合)在不用其它反响介质情况下,单体中加有少量或不加引发剂发生聚合的方法优点a本体聚合是四种方法中最简单的方法,无反响介质,产物纯洁,适合制造透明性好的板材和型材b后处理过程简单,可以省去复杂的别离回收等操作过程,生产工艺简单,流程短,所以生产设备也少,是一种经济的聚合方法c反响器有效反响容积大,生产能力大易于连续化,生产成本对比低本体聚合的缺点a放热量大,反响热排除困难,不易保持一定的反响温度b单体是气或液态,易流动聚合反响发生以后,生成的聚合物如溶于单体则形成粘稠溶液,聚合程度越深入,物料越粘稠,甚至在常温下会成为固体
(2)乳液聚合是单体和水在乳化剂作用下形成的乳状液中进展聚合反响的一种聚合物生产方法优点a以水作分散介质,价廉安全,比热较高,乳液粘度低,有利于搅拌传热和管道输送便于连续操作同时生产灵活,操作方便,可连续可间歇b聚合速率快,同时产物分子量高,可在较低的温度下聚合c可直接应用的胶乳,如水乳漆,粘结剂,纸张、皮革、织物外表处理剂更宜采用乳液聚合乳液聚合物的粒径小d不使用有机溶剂,枯燥中不会发生火灾,无毒,不会污染大气乳液聚合方法的缺点a需固体聚合物时,乳液需经破乳、洗涤、脱水、枯燥等工序,生产成本较高b产品中残留有乳化剂等,难以完全除尽,有损电性能、透明度、耐水性能等c聚合物别离需加破乳剂,如盐溶液、酸溶液等电解质,因此别离过程较复杂,并且产生大量的废水;如直接进展喷雾枯燥需大量热能;所得聚合物的杂质含量较高
(3)悬浮聚合是将单体在强烈机械搅拌及分散剂的作用下分散、悬浮于水相当中,同时经引发剂引发聚合的方法悬浮聚合法的主要优点a.以水为分散介质,价廉、不需要回收、安全、易别离b.悬浮聚合体系粘度低、温度易控制、产品质量稳定c.由于没有向溶剂的链转移反响,其产物相对分子质量一般比溶液聚合物高d.与乳液聚合相比,悬浮聚合物上吸附的分散剂量少,有些还容易脱除,产物杂质较少e.颗粒形态较大,可以制成不同粒径的颗粒粒子聚合物颗粒直径一般在
0.05-
0.2mm有些可达
0.4mm.甚至超过1mm悬浮聚合法的主要缺点a.工业上采用间歇法生产,而连续法尚未工业化b.反响中液滴容易凝结为大块,而使聚合热难以导出,严重时造成重大事故c.悬浮聚合法目前仅用于合成树脂的生产
(4)溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂(水或有机溶剂)进展聚合的方法溶液聚合的优点a.与本体聚合相比,溶剂可作为传热介质使体系传热较易,温度容易控制;b.体系粘度较低,减少凝胶效应,可以防止局部过热;c.易于调节产品的分子量及其分布溶液聚合的缺点a单体浓度较低,聚合速率较慢,设备生产能力和利用率较低b.单体浓度低和向溶剂链转移的结果,使聚合物分子量较低c.使用有机溶剂时增加成本、污染环境d.溶剂别离回收费用高,除尽聚合物中残留溶剂困难.举例说明自由基聚合物引发剂的分类,在高聚物生产中若何选择适合的引发剂答11)过氧化物类〔2)偶氮化合物
(3)氧化复原体系1根据聚合操作方式和反响温度条件,选择适当分解速度的引发剂;2根据引发剂的分解速度随温度的不同而变化,所以要根据反响温度选择适当的引发剂;3根据分解速度常数选择引发剂;4根据分解活化能选择引发剂;5根据引发剂的半衰期选择引发剂.在聚合生产工艺中若何控制产品的分子量,举例说明常用的分子量调节剂答聚合生产工艺中控制产品分子量是向单体进展链转移以外,多数情况下是在高纯度单体条件下,参加适当数量的易发生链转移反响的物质利用链转移反响来控制产品的平均分子量,甚至还可以用来控制产品的分子构型,消除那些不希望产生的支链和交联构造,从而得到便于成型加工的聚合物例如在高压法生产低密度聚乙烯过程中用丙烷、丙烯或H2作为链转移剂,以控制聚乙烯平均分子量生产丁苯橡胶时参加硫醇作为链转移剂以控制丁苯橡胶的平均分子量这时链转移剂起了控制分子量的作用,或调节分子量大小的作用因此习惯上称为分子量调节剂、分子量控制剂或改性剂.自由基本体聚合生产用到的聚合反响器的类型和特点答本体聚合反响器⑴形状一定的模型适用于本体浇铸聚合这种反响装置无搅拌器,其聚合条件应根据聚合时热传导条件而定
(2)聚合釜流体粘度高,多采用旋桨式或大直径的斜桨式搅拌器采用数个聚合釜串联,分段聚合的连续操作方式
(3)本体连续聚合反响器.a.管式反响器一般的管式反响器为空管,但有的管内加有固定混合器通常物料在管式反响器中呈层流状态流动,所以管道轴心部位流速较快,而靠近管壁的物料流速则较慢,聚合物含量高管式反响器的单程转化率通常仅为10%-20%ob.塔式反响器它相当于放大的管式反响器其特点是无搅拌装置物料在塔式反响器中呈塞装流动这种反响器的却思安是聚合物中仍含有微量单体及低聚物此外连续操作也可用多个釜式聚合釜串联进展.自由基悬浮聚合生产中的分散剂种类并举例,以及它们的作用机理答分散剂主要有保护胶类分散剂和无机粉状分散剂两大类保护胶类分散剂都是水溶性高分子化合物主要[1)天然高分子化合物及其衍生物明胶、淀粉、纤维素衍生物(如甲基维生素)〔2〕合成高分子化合物局部水解度的聚乙烯醇、聚丙烯酸及其盐、磺化聚苯乙烯等作用机理a.高分子保护胶的作用在于两液滴之间形成了高分子薄膜层,从而阻止了两液滴凝结b.保护胶被液滴外表吸附而产生定向排列,产生空间位阻作用无机粉状分散剂主要有高分散性的碱土金属的磷酸盐、碳酸盐以及硅酸盐等如碳酸镁等作用机理分散稳定作用是存在于水相中的粉状物在单体液滴外表形成隔离层,从而防止了液滴的凝结.简述自由基悬浮聚合的生产工艺答自由基悬浮聚合工艺主要为原料准备、聚合、托单体、过滤别离、水洗、枯燥等工序原料准备包括液体单体除去阻聚剂,复合引发剂的配制、水相的处理、分散剂的处理及助分散剂的处理聚合工艺为间歇法操作,过程为先加去离子水,开动搅拌后加分散剂、调节剂及其他助剂,再投加单体,最后加热到反响温度后投加引发剂聚合反响完毕后应回收未发应的单体,液体单体一般可与水共沸拖此气态单体可在常压下自动回收然后进展水洗枯燥得到制品.自由基溶液聚合生产中溶剂聚合反响的影响答a.溶剂对引发剂分解速度的影响水作溶剂时对引发剂的分解速度影响小;有机溶剂则有不同程度影响某些有机极性溶剂对有机过氧化物有诱导分解作用,加快聚合反响速度b.溶剂的链转移作用对分子量的影晌要求得到高分子量产品应选择Cs值甚小的溶剂,假设耍求得到较低分子量产品则应该选择Cs值高的溶剂c.溶剂对聚合物分子的支化与构型的影响反响体系中有溶剂时,则可降低向大分子进展链转移反响.自由基乳液聚合中乳化剂的分类并举例说明,并简述不同乳化剂的稳定性作用原理答乳化剂按物质分类外表活性剂、天然产物或其加工产品、高分散性粉状固体乳化剂按分子质量大小分类低分子乳化剂、高分子乳化剂乳化剂按亲水基团性质分类阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型原理a.高分散性的粉末状固体物质其主要作用是吸附于分散相液滴外表,好似在液滴外表形成固体薄膜层b.某些可溶性天然高分子化合物其主要作用是在分散相液滴外表形成了坚韧的薄膜层.自由基乳液聚合生产中常用的破乳方法有哪些答参加电解质、改变pH值的破乳、冷冻破乳、高速离心破乳、机械破乳、参加有机沉淀剂破乳.简述自由基悬浮聚合生产工艺.自由基溶液聚合生产中溶剂聚合反响的影响答a.溶剂对引发剂分解速度的影响水作溶剂时对引发剂的分解速度影响小;有机溶剂则有不同程度影响某些有机极性溶剂对有机过氧化物有诱导分解作用,加快聚合反响速度b.溶剂的链转移作用对分子量的影晌要求得到高分子量产品应选择Cs值甚小的溶剂,假设要求得到较低分子量产品则应该选择Cs值高的溶剂c.溶剂对聚合物分子的支化与构型的影响反响体系中有溶剂时,则可降低向大分子进展链转移反响.自由基乳液聚合中乳化剂的分类并举例说明,并简述不同乳化剂的稳定性作用原理答乳化剂按物质分类外表活性剂、天然产物或其加工产品、高分散性粉状固体乳化剂按分子质量大小分类低分子乳化剂、高分子乳化剂乳化剂按亲水基团性质分类阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型原理a.高分散性的粉末状固体物质其主要作用是吸附于分散相液滴外表,好似在液滴外表形成固体薄膜层b.某些可溶性天然高分子化合物其主要作用是在分散相液滴外表形成了坚韧的薄膜层第四章.简述阴离子聚合阳离子聚合工业上应用.什么是Ziegler-Natta催化剂,它的组成若何答中文译名“齐格勒-纳塔〃催化剂,由三乙基铝与四氯化钛组成,是一种优良的定向聚合催化剂催化剂又称触媒,可以组合成Ziegler-Natta触媒的化合物种类相当多,Ziegler-Natta触媒可由以下的化合物组合而成⑴周期表中第WB到第VIHB族的过渡金属化合物⑵周期表中第IA到第HIA族的金属所组成的有机金属化合物其中过渡金属化合物为触媒,而有机金属化合物为助触媒.简述配位聚合生产工艺答该过程一般包括原料准备,催化剂制备,聚合,别离,后处理[1)原料处理包括a单体纯度;b要求原料单体要进展精制,再通入净化剂(如硅油、活性炭)
(2)溶剂选择及精制应考虑对活性中心,是否引起催化剂中毒,熔沸点,溶解度等一般选用脂肪烧且而后也须经行脱出水分,除杂等[3)在配位聚合应严格控制催化剂的种类、用量、和配位条件(加料次序、温度、时间等)
(4)聚合时考虑反响介质中不含水分借进展枯燥处理,一般需要枯燥处理,采用比外表积小的,如矮胖型的
(5)对聚合方法选择应考虑聚合物耍有一定的分子量分布和若何提高聚合速率,溶液法和本体法(有淤浆法,溶液法,本体气相法及本体液相法)及反响热的去除如溶液法装有搅拌装置的斧式反响器气相法的沸腾床反响器[6)为使所得产品到达使用要求及反响中未反响的除去因而要进展后处理,包括脱单体、脱灰〔如用少量活性物质异丙醇)、别离枯燥〔如氮气进展闭路循环枯燥)、溶剂回收造粒等第五章.分别简述线型缩聚物和体型缩聚物的定义、应用和生产方法答定义发生缩聚反响的单体所含有反响性官能团的数目全部为2时,经缩聚反响生成的最最终产物为高分子了聚合物简称为线型缩聚物如果一局部单体含有的反响性官能团数目大于2则经缩聚反响生成的最终产物为体型缩聚物应用线型缩聚物主要用作热塑性塑料、合成纤维、涂料、胶黏剂等体型缩聚物则是热固性塑料、热固性涂料以及热固性胶黏剂的主要成分生产方法线型缩聚物熔融缩聚法、溶液缩聚法、界面缩聚法、固相缩聚法体型缩聚物生产一般分两阶段进展第一阶段先制成聚合不完全的预聚物线形或支链形,液体或固体,可溶可熔;第二阶段预聚物的固化成型再参加固化剂和加热加压条件下,进展交联固化.简述四种线型缩聚物生产工艺的定义并对比它们的优缺点和应用范围(教材P113)[1)熔融缩聚法无溶剂情况下,使反响温度高于原料和生成的缩聚物熔融温度,即反响器中的物料在始终保持熔融状态下进展缩聚反响的方法优点工艺过程对比简单,由于不需溶剂,减少成本生产工艺可用连续法,适合大规模生产,例如连续法合成纤维时不必别离聚合物而直接纺丝工业生产采用的方法直接减压法(或提高真空度法)效果较好,但对设备制造、加工精度要求严格,投资较大通入惰性气体降低小分子副物分压法优点是即可以降低小分子副产物分压,以能保护缩聚产物,防止氧化变色,一般需要配合较强的机械搅拌但缩聚后期效果较差综合方法是先通入惰性气体降低分压,反响后期提高真空度
(2)溶液缩聚法将单体溶解在适当溶剂中进展缩聚反响规模仅次于熔融缩聚,适用于耐高温材料如聚碉、聚酰亚胺等合成特点
1.降低体系温度和粘度,有利于热量交换,反响平稳
2.不需要高真空度;可将小分子副产物共沸除去
3.缩聚产物可直接制成清漆、成膜材料、纺丝
4.使用溶剂后,工艺复杂,需要别离、精制、回收
5.生产成本较高溶剂大多有毒,易燃,污染环境[3界面缩聚法将两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中,再将这两种溶液倒在一起,在两液相的界面上进展缩聚反响,聚合产物不溶于溶剂,在界面析出界面缩聚的主要特点:界面缩聚是一种不平衡缩聚反响小分子副产物可被溶剂中某一物质所消耗吸收界面缩聚反响速率受单体扩散速率控制单体为高反响活性,聚合物在界面迅速生成,其分子量与总的反响程度无关对单体纯度与功能基等摩尔比要求不严反响温度低,可防止因高温而导致的副反响,有利于高熔点耐热聚合物的合成需要大量溶剂,产品不易精制4固相缩聚法反响温度在单体或预聚物熔融温度以下单体或预聚体在固态条件下的缩聚反响优点反响温度低,反响条件缓和缺点原料要到达一定细度,反响速度慢,小分子不易扩散.简述熔融缩聚生产工艺答熔融缩聚法是工业生产线型缩聚物的最主要方法缩聚物生产工艺主要分为原料配制,缩聚,后处理等工序弟八早1聚氨酯的定义和反响通式答聚氨酯的定义大分子主链中含有氨基甲酸酯基团NHCOO又称氨酯键的聚合物反响通式2从分子构造进展分析说明为什么异氟酸酯具有很高的反响活性P132-133答异氟酸酯化合物中的-N=C=O基团是一个高度不饱和的基团,它的化学性能十分活泼,能与任何一种含有活泼氢原子的化合物相互反响,甚至能和一些含有极不活泼氢原子〔即不易被钠所取代的的化合物反响.简述一步法和两步法合成聚氨酯树脂的原理教材P135T37答一步法由异鼠酸酯和醇类化合物直接进展逐步加成聚会反响以合成聚氨酯的方法1一步法PerlonU9NCO-+-n-»-£C—NH—e0匕为一NH—O£CHzfO无由乙4-甲苯二异篱酸酯和带有三个端经基的支化型聚酯可合成得交联型聚氨酯树脂°第一步合成预聚体第二步预聚体进展扩链反响和交联反响
(2)两步法第一步二元醇与过量二元异氨酸酯制备端基为-NC基团的预聚物o0II20CN—R—NCO+HOROH—*QCN—R—NHC—OROYNH-R—NCO第二步预聚体进行扩链或交联扩链反应预聚物通过末端活性基因的反应使分子相互连结而增大分子量的过程nPU树脂扩链剂主要为水、二元醇或二元胺c_o0一兀醇20CN*NCO+HOKOK-►-NCOo0一元胺III刀又2OCN-cNCO+—•OCNNHCNH—RM—NHCHHNCl(取代麻〉f取代赋》.分别举例说明合成聚氨酯的原料异氟酸酯、多羟基化合物、扩链剂、催化剂的类型答
1、异鼠酸酯按一-NCO集团数目可分为二元异氟酸酯、三元异氟酸酯、聚合型异氟酸酯按异氟酸酯R—NCO中集团R的性质可分为脂肪族及芳香族两大类甲苯二异氟酸酯[TDI)是使用最广、耗量最大的一种异氟酸酯聚合型异氟酸脂、隐蔽型异氟酸酯、特殊类型的异氟酸酯
2、多羟基化合物聚酸多元醇,由单体环氧乙烷、环氧丙烷或四氢吠喃开环聚合而成聚酯多元醇,含有端羟基的聚酯多元醇,由二元酸与过量的多元醇反响二成,其分子量较低其他类型多元醇含磷、卤助燃剂型聚酸多元醇、汉羟基丙烯酸酯型聚合物
3、扩链剂二元醇类,一般为低分子量的脂肪族和芳香族的二元醇,如乙二醇、14-丁二醇等二元胺类,芳香族胺类,联苯胺、33-二氯联苯二胺等
4、催化剂叔胺类,三乙胺、三乙醇胺、丙二胺等有机锡类化合物,二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、油酸亚锡等5-从大分子构造方面阐述聚氨酯为什么会有广泛的应用和优异的性能(教材P147)答:聚氨酯的主要原料是有机多元异氟酸酯、多元醇化合物及扩链剂,醇类可为聚酸多元醇、聚酯多元醇等为软组分构造,异氟酸酯和扩链剂为硬组分构造,通过调整醇类、异氟酸酯、扩链剂的组成、比例;对于交联型聚氨酯又可调节交联剂种类及交联密度,从而获得有广泛的应用的和优异的性能的聚氨酯
6.聚氨酯泡沫塑料的分类,其成泡原理是什么,发泡工艺有哪些
150.151153U54成泡原理a.泡沫的形成在成泡剂的作用下,产生泡沫b.泡沫的增长新气体不断产生,泡孔膨大c.泡沫的稳定在泡沫增长阶段,气泡壁层变薄,要求聚合物有足够的分子量和交联使用泡沫稳定剂.发泡成型工艺a.手工发泡计量参加反响物,经高速搅拌混合数秒后,立即倾入模具内进展发泡成型b.浇铸法(模塑法)均匀的发泡混合料定量地注入金属模具内进展发泡,预熟化,然后脱模,再加热充分熟化c.喷涂法借助压力使各组分在喷枪内混匀,然后喷涂于施工物外表上进展现场发泡成型d.块状法连续的机械浇注发泡工艺,其成型泡沫体的横截面呈块状e.反响注射模塑技术对设备要求高,原料在氮气下输送,用计量泵将物料喷射并瞬时混合,注入模具内反响和固化第七章1简述高聚物改性工艺的方法有哪些答为了改良高聚物的性能开展了两种或两种以上的单体共聚改性、两种聚合物共混改性、合成互传网路聚合物以及聚合物化学反响改性等方法2简述共聚改性的共聚物类型有哪些答无序共聚物、交替共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物3简述共混聚合物的制备方法以及共混聚合物主要类型P173-174第八章1合成材质分别按合成反响类型、受热后的变化行为、应用领域不同可分为哪些类型2简述塑料和纤维的定义,分类和主要的性能特点。