文本内容:
n-Ji共辄兀-兀共辗,即正常共枕效应,是指两个以上双键(或叁键)以单键相联结时所发生的五电子的离位作用电子的位移是由有关各原子的电负性和p轨道的大小(或主量子数)决定的电子的能力也愈大,愈有利于基团从基准双键吸引电子的共辗效应共辗效应能使分子中电子云密度的分布发生改变(共平面化、趋于平均),内能减少,键长趋于平均化,折射率升高,整个分子更趋稳定一般形成共辗n键必须满足两个条件共辗的原子必须同在一个平面上,并且每个原子可以提供一个彼此平行的p轨道;总的兀电子数小于参与形成离域五键的p轨道数的2倍但有的实验数据表明,有些满足这两个条件的分子体系并不一定能形成离域n键而出现共飘体系所应有的性质共辄效应对物质的电性、颜色、酸碱性等许多性质都有一定的影响由于共软体系中兀电子的离域而使得共甄体系的能量比非共甄体系的能量下降,降低的能量为离域能,即价键理论中的共振能1931年休克尔(Huckel)提出了一个适用于平面共辄分子体系的简化的近似分子轨道法,即HMO法其主要思想是对这样的体系进行-冗电子分离近似,并在处理冗电子的计算中做进一步的近似此法虽相对有些粗糙,但它不仅对分子的离域冗键能给以本质的描述而且简单实用,特别是计算出的电荷密度、键级、自由价等参量,在化学理论研究和实际应用中都很有价值在某些体系中,有些原子或基团的轨道可以与相邻原子的P轨道或相邻体系的兀轨道互相交盖而形成离域轨道,并因此而改变有关化学键和分子的性质,这样的效应为超共甄效应。