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文本内容:
.目的规范原子吸收法测定铜的不确定度评定方法,使不确定度评定合理、规范.适用范围适用于原子吸收法测定浓度范围为
0.05〜5mg/L水溶液中铜的不确定度评定未包含样品前处理步骤引入的不确定度评定.职责检测人员按照本方法对原子吸收法测定铜的不确定度进行评定;复核人员复核该不确定度评定数据;科室负责人审核该不确定度评定的结果.概述测量依据样品直接吸入火焰,在火焰中形成的原子对特征电磁辐射产生吸收,将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较,确定样品中被测元素的浓度使用仪器为SP-3520AAPC原子吸收分光光度计,测定铜的范围
0.05〜5mg/L2环境条件温度5—35℃湿度10—75%O3被测对象
0.05〜5mg/L浓度范围水溶液4测量过程对一系列已知浓度的标准物质测定,根据响应值自动建立线性方程,仪器再对未知溶液直接测定,利用线性方程读出浓度修订状态5/0文件编号HNJL-ZZ-BP-02-2016原子吸收法测定铜的不确定度分析文件页码共9页,第2页颁布日期2016年6月30日一修订日期/年/月/日实施日期2016年7月1日数学模型的建立采用最小二乘法对标准溶液浓度x和吸光度y进行线性回归,方程为y=a+bx配制浓度为
0.
000.
200.
501.
002.
003.00mg/L的6个铜标准溶液每个测量三次,得结果如表1表1标准溶液测量结果根据测量数据和最小二乘法求得标准工作曲线参数a=
0.0003;b二
0.0223;y=
1.000即y=
0.0223x+
0.0003反推得到x=y-a/boya和b的传播系数分别为cy=3x/3y=1/bca=dx/Sa=一1/bcb=dx/Sb=-3-a/b首先计算回归直线的标准偏差,即y残差的标准偏差,按贝塞尔公式求得,见方程1;再按方程2和3分别估算a和b的标准差表2列出了部分标准差数据计算的中间结果〃I方方%-%2i=lJ=11mn-2表2标准差数据计算结果1/2yij仪器的各点响应值;Yi回归直线的计算值,Yi=a+bXi;n测量点数目;m每个测量点重复测量次数;mn-2自由度;计算得:sy=
2.06X10-4a;sa=
1.86X10-5A;sb=
1.01X10-4A/mg-U1o不确定度的来源工作曲线的不确定度,包括y残差,uaub可由测量结果和统计程序计算得到
6.2标准溶液的不确定度,包括标准物质本身、移液、定容的标准器的不确定度或允差3测量仪器示值误差导致的不确定度;.4测量环境条件和操作人员的影响操作人员在规程规定的环境条件下进行测定,温度和湿度的影响可忽略人员操作的影响体现在测量重复性中.标准不确定度的评定1输入量y的不确定度评定uy
1.1由y残差引起的y的不确定度分量口,即y残差标准偏差sy属A类评定Ui=sy=
2.06X104A自由度Vi=mn-2=16传播系数:cy=l/b=
44.84mg-L-1/A2由未知溶液测量不重复性引起的y的不确定度分量th以算术平均值的实验标准偏差s作为A类标准不确定度L一*11/2yrysy=_nn-l_对质控标浓度为
0.998±
0.039mg/L的样品进行10次重复测量,吸光度分别为
0.
02230.
02220.
02230.
02250.
02230.
02230.
02260.
02250.
02250.0223o计算得到u2=sy;=
4.16X105A自由度v2=10-1=9传播系数:cy=l/b=
44.84mg-L-1/A
1.3由标准溶液定值引起的y的不确定度分量u
33.1由标准物质不纯引起标准溶液定值不确定度分量urei3i标准物质铜根据GSB07-1257-2000:Cu标准值1000ng/mL相对不确定度k按均匀分布计算,Urel31=1%/V3=
0.58%o属B类不确定度
7.
1.
3.2由溶液逐级稀释引起的标准溶液定值不确定度分量urei32先使用100mlA级容量瓶允许误差△=
0.1%稀释成50mg/L标准中间液再用100mlA级容量瓶允许误差△二
0.1%配制成标准使用液系列这两步引起的不确定度属B类评定容量瓶刻线读数不确定度可忽略配制溶液温度接近20℃温度影响可忽略按均匀分布以k二3/2计算并合成得到Urel32=[O.l%/31/22+
0.1%/31/22]1/2=
0.08%先使用一支5mlA级移液管允许误差△=
0.3%配制标准中间液,再使用另一支5n11A级移液管允许误差A=
0.3%配制标准系列,将这两步引起的不确定度以B类方法评定移液管刻线读数不确定度可忽略配制溶液温度接近20℃温度影响可忽略按均匀分布以k=31/2计算并合成得到urei33=[
0.3%/31/22+
0.3%/3勺2]I』.24%o综合以上三项,由标准溶液定值引起的y的不确定度分量u.3按下式计算得到:Urel3=Urel312+Ure1322+Ure13321/2=
0.58%2+
0.08%2+
0.24%2,/2=
0.63%u3=bx
0.63%x
3.00=
0.0223x
0.63%x
3.00=
4.21XIO4Ao属B类标准不确定度评定按最大允差所评定出的不确定度是可靠的,其自由度V3=8传播系数:cy=l/b=
44.84mg-L-1/A
7.
1.4由测量仪器读数分辨率导致的y的不确定度分量山,属B类,按均匀分布计算,k=31/2仪器读数分辨率为
0.0001所以ulO.0001/k=
5.77X10-5A自由度V4=8传播系数cy=l/b=
44.84mg-LH/A
7.
1.5综合以上各项得uy=+u22+u32+U421/2=[
2.06X1042+
4.16X10-52+
4.21X10-42+577X10-52]1/2=
4.74X10-4mg/Lo传播系数:cy=1/b=
44.84mg-L4/A.2输入量a的不确定度评定ua属A类评定t分布ua=sa=
1.86X10bA自由度va=mn-2=16传播系数:ca=-l/b=-
44.84mg-L/Ao.3输入量b的不确定度评定ub属A类评定,t分布ub=sb=
1.01X10!A/mg-L-1自由度Vb=mn-2=16传播系数cb=-^-«/b2=-
0.0252-
0.0003/
0.0223=-
50.07mg-L-12/Ao.合成标准不确定度评定由于各不确定度分量相互独立,所以Ucx=[c2yu2y+c2au2a+c2bu2b]1/2=[
44.842x
4.74X1044842X86xw52+_50072x
1.01X10-42]1/2=
0.022mg-L-1Veff=Uc4/EUJ/V1=
0.0224/{已yU1]7i6+[cyu2]4/9+[cyU3]7o°+[cy+tcaua]4/16+[cbub]716]=
471.l»
100.扩展不确定度U=ApUc=tpVeffuc查t分布表,取置信水准p=
95.45%得A=2所以U95=2xO.022=
0.05o.不确定度报告与表示SP-3520AAPC原子吸收分光光度计测定
0.998mg/L铜的不确定度为
0.05mg/Lo此法测定铜的相对不确定度为5%o
11.支持性文件《测量不确定度评定与表示指南》,国家质量技术监督局计量司主编2001年第三次印刷《常用测量不确定度评定方法及应用实例》,中国计量出版社出版上海市计量测试技术研究院编著,2001年4月第1次印刷Ximg/L
0.
000.
200.
501.
002.
003.00YiA
0.
00010.
00480.
01150.
02260.
04470.
06680.
00020.
00470.
01160.
02270.
04510.
06700.
00000.
00500.
01150.
02240.
04520.0671A
0.
00010.
00480.
01150.
02260.
04500.0670湖南佳蓝检测技术有限公司作业指导书修订状态5/0文件编号HNJL-ZZ-BP-02-2016原子吸收法测定铜的不确定度分析文件页码共9页,第3页颁布日期2016年6月30日修订日期/年/月/日实施日期2016年7月1日Xi2XiYdyi=a+bx1X-X2y『yi
0.
000.
0000.
00010.
00031.2474X10-
80.00021X
1080.00009X
100.
200.
0400.
00480.
00480.
840300.0047IX
1080.00504X10-
80.
500.
2500.
01150.
01140.38031X10-
80.01164X
1080.0115IX
1081.
001.
0000.
02260.
02260.
013600.02271X10-
80.02244X10-
82.
004.
0000.
04470.
04490.78024Xly
80.04514X10-
80.04529X
1083.
009.
0000.
06680.
06723.
5471.6X
1070.06704XI-
0.06711X10-8湖南佳蓝检测技术有限公司作业指导书修订状态5/0文件编号HNJL-ZZ-BP-02-2016原子吸收法测定铜的不确定度分析文件页码共9页,第4页颁布日期2016年6月30日修订日期/年/月/日实施日期2016年7月1日湖南佳蓝检测技术有限公司作业指导书修订状态5/0文件编号HNJL-ZZ-BP-02-2016原子吸收法测定铜的不确定度分析文件页码共9页,第5页颁布日期2016年6月30日修订日期/年/月/日实施日期2016年7月1日湖南佳蓝检测技术有限公司作业指导书修订状态5/0文件编号HNJL-ZZ-BP-02-2016原子吸收法测定铜的不确定度分析文件页码共9页,第6页颁布日期2016年6月30日修订日期/年/月/日实施日期2016年7月1日湖南佳蓝检测技术有限公司作业指导书修订状态5/0文件编号HNJL-ZZ-BP-02-2016原子吸收法测定铜的不确定度分析文件页码共9页,第7页颁布日期2016年6月30日修订日期/年/月/日实施日期2016年7月1日湖南佳蓝检测技术有限公司作业指导书修订状态5/0文件编号HNJL-ZZ-BP-02-2016原子吸收法测定铜的不确定度分析文件页码共9页,第8页颁布日期2016年6月30日修订日期/年/月/日实施日期2016年7月1日标准不确定度分量不确定度来源数值概率分布频k不确定度自由度uyy残差标准偏差
2.06X104AtA类1ui=
2.06X11A/mg-L-116重复测量的标准偏差
4.16X10%tA类1u
4.16X10-5A/mg-L19标准物质的不确定度±
0.63%lEfeB类3U3=
4.21x104A/mg-L1oo仪器分辨率
0.0001匀B类31/2UP
5.77X105A/mg-L100uaa的标准偏差
1.86X10节A/mg-L-1tA类
11.86X10-5A/mg-L-116ubb的标准偏差
1.01XKfA/mg-L-1tA类
11.01XIQ4A/mg-L116Ucx合成标准不确定度
0.022mg-L-1t合成—
0.022mgLi100u扩展不确定度
0.05mg-L1t
2.
00.05mg-L-1100湖南佳蓝检测技术有限公司作业指导书修订状态5/0文件编号HNJL-ZZ-BP-02-2016原子吸收法测定铜的不确定度分析文件页码共9页,第9页颁布日期2016年6月30日修订日期/年/月/日实施日期2016年7月1日。